協(xié)宇新材料——氯化聚丙烯

將聚樹(shù)脂、分散劑等原料按一定比例加入反應(yīng)釜中，加入適量的水，加熱，通過(guò)攬拌制粉使料液呈現(xiàn)懸浮狀態(tài)。在光引發(fā)條件下同時(shí)進(jìn)行氯化的通氯反應(yīng)。通氛結(jié)束后，去除無(wú)反應(yīng)氯及取代生成HC1。原料液經(jīng)甲i醇、乙醇或丙i酮沉淀提純后，經(jīng)洗滌、涂布、干燥等工序制取。采用此工藝可獲得高達(dá)65%的含氯量 CPP樹(shù)脂。該方法操作方便，工藝簡(jiǎn)單，生產(chǎn)運(yùn)行費(fèi)用低。產(chǎn)物的溶解性、純度均優(yōu)于傳統(tǒng)的固相氯和液i氯兩種方法，三廢也便于處理。然而，水相氯化還存在一些缺點(diǎn)，如：該方法對(duì)生產(chǎn)設(shè)備有較強(qiáng)的腐蝕性；用水代替溶劑時(shí)，不進(jìn)行均相反應(yīng)，會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)物料粘度變大，往往由于與原料的配比不匹配，導(dǎo)致產(chǎn)品氯化均勻度不足，大大限制了水相氯化的推廣。

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氯化物使聚氯化相對(duì)溶解度增大；當(dāng)氯化度相同時(shí)，均相和非均相 CPP比均相 CPP更易溶化，當(dāng)溶化程度相同時(shí)，前者的氯化度只有后者的1/3。在溶劑中溶解 CPP的溫度與 CPP的溶解性密切相關(guān)，在相同的條件下，異相產(chǎn)物的溶解性需要在更高的溫度下進(jìn)行。該聚與古馬隆樹(shù)脂、石油樹(shù)脂、松i脂、酚醛樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂、馬來(lái)酸樹(shù)脂、煤焦油樹(shù)脂等大多數(shù)樹(shù)脂具有良好的相容性。氯化等規(guī)的聚一般不溶于極性溶劑，溶于芳烴、鹵代烴、脂肪烴等溶劑中。

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溶化法是將原料 PP樹(shù)脂與溶劑(通常是四氯i化碳)按比例加入反應(yīng)釜中，控制溫度，讓原料溶解，再由化學(xué)或光照引發(fā)，然后在常壓下，控制反應(yīng)溫度，緩慢通氯進(jìn)行氯化。通入指i定氯i氣后，將未反應(yīng)的氯i氣及氯化物降至 HCl，再脫去溶劑，經(jīng)中和干燥等處理，終制得 CPP樹(shù)脂。該法是工業(yè)化生產(chǎn) CPP的主要方法，具有工藝控制簡(jiǎn)單，產(chǎn)品氯化均勻，產(chǎn)品含氯量高達(dá)56%-63%等優(yōu)點(diǎn)。但該工藝污染嚴(yán)重，正逐步被水相懸浮氯化液取代。

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通常將氯化聚作為溶液使用，其溶液粘度與氯含量呈正相關(guān)。CIPP的極性因氯原子是極性基團(tuán)而增強(qiáng)，分子內(nèi)聚力也隨之增加，在像甲i苯這樣的極性弱的溶劑中，受溶劑的作用變小，分子鏈變卷，因此 CIPP的特性粘數(shù)隨氯含量的增加而降低。氯化聚的甲i苯濃溶液中， CIPP溶液粘度隨著氯含量的增加而迅速降低，其主要原因是極性氯原子的增加使 CIPP的分子鏈變硬，不利于互相纏結(jié)，使溶液粘度下降。而隨著氯含量的增加， CIPP單分子鏈質(zhì)量增大，同質(zhì) CIPP中氯含量高的 CIPP分子數(shù)相對(duì)較少。

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CPP樹(shù)脂行業(yè)市場(chǎng)發(fā)展現(xiàn)狀：

根據(jù)立木信息咨詢(xún)公司發(fā)布的《中國(guó) CPP樹(shù)脂市場(chǎng)供需與投資策略研究報(bào)告(2017)》，目前，我國(guó) CPP樹(shù)脂的年產(chǎn)量在10~12,000 t左右，且品種比較單一，主要用于復(fù)合膜熱封，而半蒸煮膜、鍍鋁膜、高溫蒸煮膜的 CPP牌號(hào)較少，主要采用進(jìn)口產(chǎn)品，如韓國(guó)三星公司、現(xiàn)代公司、湖南石油化工集團(tuán)樂(lè)天公司、北歐化工公司、新加坡 TPC公司等。國(guó)內(nèi) CPP料對(duì)進(jìn)口料的依賴(lài)性要高于 BOPP膜、吹塑膜等。

目前國(guó)內(nèi)一些石化企業(yè)已研制出 CPP樹(shù)脂。供應(yīng)企業(yè)主要有上海石化，燕山石化，茂名石化，齊魯石化等。

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CPP樹(shù)脂行業(yè)市場(chǎng)發(fā)展現(xiàn)狀 ：

近年來(lái)，中國(guó)石油下屬煉油企業(yè)也加大了對(duì) CPP料的開(kāi)發(fā)力度。引進(jìn)海蒙特技術(shù)，采用撫順乙烯聚裝置，將乙烯添加到兩個(gè)環(huán)管中，并擴(kuò)大分子量分布，同時(shí)在造粒系統(tǒng)中加入抗 l氧劑及其他助劑，成功研制出聚流延膜料RC090。